中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 19672007
进出口食品中异稻瘟净残留量的检测方法Determination of iprobenfos residues in food for import and export2007-08-06发布
中华人民共和国
阅家质量监督检验捡疫总局
2008-03-01实施
本标准的附录A、附录乃均为资料性附录。本标准出国家认证认可监督管理委员会提出并归口，SN/T 1967—2007
本标准起草单位：中华人民共利国湖南出人境检验捡疫局、中华人民共和揭内蒙古出人境检验检疫质.中华人民共和国熙龙江出入境检验检疫局，中华人民共和国福建出人境检验检疫局。本标准主要起草人：李拥军、颜鸿飞，张荣、黄志强、王美玲、本刚、杨长志，杨芳。本标准系首次发布的出人境检验检疫行业标准。1范围
进出白食品中异瘾净残留量的检测方法第一法气相色谱-质法
本标准规定了食品中异源净的气据色谱-质谱检测方法。SN/T1967—2007
本标准用丁茶叶、菠菜、荞头、苹果、板栗、蜂蜜、食醋、大米、鸡肉、牛肉、鱼肉巾异稻癌净残留的测定和确证。
2方法提要
试样中娥留的异稻瘟净采用丙酮和正己烷(1十2)振药提取，石墨化碳黑固相萃取杜或抑性氧化铝固相萃取柱净化，洗脱液浓缩并定容后供气柑色谱-质谱仪测定和确证，外标法定量，3试剂和材料
除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为蒸馏水。3.1正已烷：巫蒸馅。
3.2丙酮：重蒸增。
3.3氟化钠。
3. A无水蔬酸钠:经650℃灼烧4 h,胃下燥器中备用。3.5丙酮+正己烷（1+2)溶液。
3.6丙醒+正己烷(1+1)溶液。
3.7异稍瘾净标准物质(Jprobenlos,CH。0,PS,AS26087-47-8)：纯度大于99%。3.8标准储备溶液：准确称取适虱的异释惊游标准物质,用丙酮将配制成1 000 μg/ml.标准储备液，再根据检测要求用正已烷税释成相应的标准工作溶液。标准溶液避光于4℃保存。3.9有墨化碳需固相萃取柱;3 traL,125 rrug,或相当者。3.10中性氧化铝固相挚取杜:3 mI.,125 mg,或相当省。4仪器和设备
4.1气色谱-质谱联用仪，配电子轰击离子源（EI源）。4.2维织捣碎机。
4.3粉碎机。
4.4涡旋混匀器。
4.5固相萃最装置，带真空泵。
4.6多功能微化样品处理仪.或相当者。4. 7低速离心机:3 000 1/mine
4.8离心管;15 ml。
4.9刻度试管：15 mL.
4.10微注射器:10 μL。
SN/T 1967—2007
5试样制备与保存
5.1试样制备
5. 1. 1 水果或蔬菜
取有代表性样品5008，将其可食用部分切碎后不可用水洗涤，用捣碎机将样品加工成浆状。混匀！装入洁净的露样容器内，密封并标明标记。5. 1.2茶叶及粮容
取有代表作样品500g，用粉碎机粉碎并通过2.0m1m圆孔筛，泥匀，装入洁净的盛样容器内，密封并标明标记。
5.1.3肉及肉制品
取有代表性样品500g，将其切碎后，摄碎印游品加工成浆状，混匀，装入洁净的盛样容器内，密封并标期标记。
5.2试样保存
茶叶、蜂产品、调味品及粮熔爽臻样手工4℃保荐巢蔬菜类和肉及肉制品类等试样于一I8℃以下冷冻保存。
在制样的操作过程中,应防止样品受6测定步骚
6.1提取
或发生我留物含量的变化。
对于茶叶，板、蜂蜜、人米样品称取均匀试样（精碘至b01g)对于菠菜、荠头.苹果、食醋、鸡肉、牛肉、鱼肉样品.称取2g期试粒颜至Lg疑随练最的试样置于15mL离心售中，加人1g氯化销，加人2mL蒸留水，于混勾器上混勺30教器15min。加人3mL丙酮十正已烷混合液（3.5)，在混勾器上混勾2min，2509min离心min.吸取号正己娩萃取液于另一试管中。再分别加人3mL丙酮+正己烷混合液靠复提款两次合并提取。6.2净化
6.2.1茶叶、菠菜、养头、草果板采、蜂蜜样品：将石整化碳翼鼎相季取柱（柱内填约1cm高的光水硫酸销层)安装在固相萃取的真表抽滤置上无用1L×3两预洲洗萃取杜，再用1mL×3正已烷预淋洗举取柱，弃去全部预淋洗较将延已烷题取液加人到石点花滨溪固相举敢杜中，待提取液全部流出后，再用3mL闪+正已烷谷液烧脱举最，保树流速mL/min，收集全部流出液，于45℃下，氮气流吹至近下。最后用武已烧定容室供（Ms分新。6.2.2食醋、大米、鸡肉、牛肉、蓝肉样晶将中慢氧化铅面相笨最柱（柱内填约1cm高的无水硫酸钠层）安装在固相萃取的真空抽滤装置先迅mL内酮题淋就萃取柱，再用3ml.正出烷预淋洗举取柱、拆去全部预淋洗液。将正已烷提取波加人到中性氧化固相萃取柱中，待提取液企部流出后再用3ml.丙酮+正已烷混合液（3.6>洗脱萃取柱，保持流速1.5ml./min，收集全部流出液，于45℃下，氮气流吹至近 F。最后用正已烷定容至 0. 5 mI,:供GC-MS 分析。6.3测定
6.3.1气相色谱-质谱条件
a）色谱柱：HP.5MS石英毛管柱.30m×0.25mmt内径），膜厚0.25m，或相当者：b）色谱柱温度：初始温度80℃，以?℃/min升至205℃，再以25℃/min升至280℃保持5minc）进样口温度：280℃
d）色谱-质谱接口温度2?0℃；
载气：笼气，纯度大下等丁99.995%，0.8ml/min，f进样量：1μL：
进样方式：无分流进样，1min后开阀：电商方式：：
电离能量:7UcV;
检测方式：选择离子监测方式(SIM)；监离子（m/2z)：203,204.246,288;定款离了204溶剂延迟，10 rmin。
色谱测定与确证
SN/T 1967—2007
根据样液中异韬瘾净的含量情况，选定峰面积相近的标滩工作游液，对标准工作没和样液等体积参插进样，测定标准工作溶激和样液中异稽蕴净的响应值均应在仅器检测的线性范围内。在相同实验条件下，样品中待测物质的质量色谱保留时间与标雅工作液相同，并其在扣除背聚后的样品质量色请中，所选离了均出现，经过对比所选择离子的主度比与标准品对应离子的丰度比，其值在充诈范闻内（允询范围见表1)则判定样品在对的等测物，在第6,3.1条规定的色谱条件下，异稽痘净的参考保留时问是170m其最测离了（m/z)求度比是203：204：246288=17：100：15，19。色谱图和质谱图参见时录表 1使用定性气相色谱-质惜时相对离子丰度最大容许误差相对丰度(禁峰)/%
GC/MS 时相对离了-卡度敏大
充许说差/%
6.4空白实验
除不加试样外，均接上述测
6.5结果计算和表述
>20 ~50
>10 --20
用色谱数据处理机或按式(1)计就试样中异癌净$合，计算结果须扣除空白值。TseiV
Pl s.+ tr..
武中：
一试样中异稻净的释究每在克m缩）A
样液中界稍疫净的擎而积！
标准工作液中界嘉净的浓度，微克街密（ug/）：标准工作液中异稻鑫净耐峰画械样液最终定容体积.能汁
最终样液所代表的试辫
7测定低限、回收率
7.1测定低限
本方法的测定低限为0.005mg/kg。7.2回收率
添加浓度和回收率见表2。
表2回收率数据
样品名称
添加浓度/（mg/kg）
同收率范函/
91. 9--113. 1
91. 6-108. 1
97. 5--119. 0
SN/T 1967-2007
样品名称
8范围
表2（续）
加浓度《mg\\kg）
第二法
气相色谱法
本标准规定了食品中异铅癌净解量的气相色测定方法。同收率范周/%
74. 9--53. 3
50.8~-1(17.9
83.5~1c8. 1
$6. 8--11c. 1
91. 1--110.5
107.1~-118. 0
75.3~86. 5
92. 8~115, g
95. 6 --113, 1
95.8~114. 4
97.7-.115. 5
91. 2~112, 8
109, 9-~125. 9
45, 2 ~ [03. 8
88,8~119.5
93. 4~1. 2
85, 9--1c0. 6
95.2--107.2
87. 6--08, 5
93. 7~-100, 6
82. 1-~-9h, 3
81.8--104.9
85. 0~-94. 0
90, 0 -105. 8
#6. 4--50. 4
92, 4--111. 0
91. 2--111. 9
70. 9--103. 0
70. 2 ~- 03. 1
73.3~-92.7
本标准适用丁大米、菠菜、苹果、牛肉，鸡肉，鱼肉，蜂密、板菜，茶叶，食醋等食品中异稻瘟净残留量4
的刻定。
9原理
SN/T 1967—2007
试样中残留的片稍癌净表药经两酮+正已烷(1一2)利正已烷提段，过固相萃取柱净化，用配备火焰光度检测器的气色谱仪进行测定,外标法定量。10试剂与材料
除有规定外所有试剂均为分析纯水为蒸馆水，10.1正已烷：重蒸馏。
10.2丙酮：重蒸馏。
10.3无水硫酸钠：经650℃灼烧4h.置f燥器中备用。丙酮+正巴烷(1+2)溶液，
异霜癌净标准物质(Iproheno5,CH.O,PS.CAS:26037-47-8).纯度大于99%。10.6标准储备溶液：准确称取适最的导霜蕴净标准物质，用闪将配制成1000上名/m1.标准储备液，再根据检测要求用正己烷格释成和应的标准工作溶液。标准落液光于4亡保存。10.7石墨化碳熙固相萃取柱：3ml，125ng，或相当者。10.8
中性氧化铅做萃驱柱：3ml125mg，或和当教，11
仪器和设备
气机色谱仪：配火焰光股检测器(FPD)。快逆混器。
离心机:3 000 r/min。
多功能微载化样品处理仪，或相当者。11.4
11.5具暴刻度离心管：3 ml,10 ml 11.6
玻璃试管：20ml.
尖嘴吸管。
微量可调多液器：10P,200μ,1000mL11.9
微经注射器;10 μLe
12试样制备与保存
12.1试样制备
12. 1. 1 水果或蔬菜
段有代性样品50g，将其可食用部分切碎府不可用水洗涤，用捣碎机将样品加工成浆状。混匀，装人活净的盛群容器内·密封并标吸标记12.1.2茶叶及粮谷
政有代表性样品500g,用粉碎机粉碎并通过2.0 mm圆孔筛。混勾,装人活净的盛样容器内，密封并标明标记：
12.1. 3肉及肉制品
取代表性样品500g·将其切碎底，万捣碎机将样品加.1.成浆状，混勾，装人洁净的感样容器内，密封并标明标记。
12.2试样保存
茶叶、蜂产品、调味品及粮谷类等试样于0℃～4℃保存水果蔬菜类和肉及肉制品类等试样丁一18℃以下冷冻保存，
SN/T 1967—2007
在制推的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。13谢定步骤
13.1提取与净化
13.1.1对订大米、扳果、蜂密样品，称取2g（精确至0.001g）均匀试样于10m1.离心试管中，加人2ml.水，加人无水硫酸钠使之饱和，加人2ml.丙酬+止已烷混合没（10.4)振荡提收两次，每饮2min.然后离心3min（离心速度为2000r/min），吸取上层提取液了刻度离心管残渣再用2mL正已烷提取两饮，合并提取液于刻度离心管小，在多功能微量化样品处理仪或其他相当的仪器上，于40℃下用氮气流吹至1. 0 mL,供逆样分析。
13.1.2对于获菜、苹暴，食醋样品，称取2g（精确至0.00lg)均匀试样于10mL离心试管中。对于茶叶样品,称取 0.5 g(精确至 0. 001 g)均匀试样于10 tml.离心试管中,加人 2 mL 水,加人无水硫酸钠例之饱和,用 2 ml. 内丙荫+正己烷混含液(10. 4)绿荡提晓两次+每欲2min，然后离心3 min(离心独度为2000r/min),吸取上层提取液于导一离心试管中。残途再用2L证己烷提取两次，合并上层提取液，待净化。在石化碳照固州苯取上上遭装入1cm商的无水硫酸锅先用4mL丙酮十正口烷混合液（10.4)例谢洗固相萃收柱，去全部预淋选液，然启将上邀提取綫须人固相转取柱中，待提取凝全部出固相举取杆后,再用4rm.丙酮十止己烷混合液(10. 4)秩脱,收集全部流出液于刻度离心管中，最后在多功能微景化样品处理仪或其他捐当的仅器上，下4%，下用氮气流吹至1.0ml,供进样分析。13.1.3对于牛肉，鸡肉机肉样品取2g（精确至0.001g)均勺试样手10ml.离心试管中：加人无水蔬酸钠使之他和，用6nl.两酮正已烧混会液10.4）摄离拯最二次，时间2min，然后离心3min（离心速度为2000 r/min),收集上层取液于另一试管中。残渣存据21ml.正已烷提取两次，合并上层提取液，待净化。在中性试化铝固想举较托工端装人1.cm高的无水统酸钠，先用4mL闪酮十正已烷混合液（10.4)预淋洗固相萃取柱，弃去全部顽游洗液，然底将上逆提圾液倾人叫相萃取柱中，待提取液全部流出固相萃取柱后，再用4ml.丙酮式已烷混合寇（10.4)流脱，收集全部流出液于刻度离心管中，最后在多功能微录化样品处理仪或其越机当的议露上，于40℃下前氮气流吹至1.0ml..供逃样分析。13.2测定
.13.2.1
色谱条件
色谱柱：EQUITYTm.1101毛细管柱，和m×032mm内家1.0μm或相当者：升温程序：初始温度160℃，以10℃/初升率220℃，梁持10gmin；进样口温度：250℃*
检测器温度：250：
载气：鼠气，纯度大于等我.93%，流量改0mL/mint氢气：75mL/min；
空:100 mL/min:
尾吹气：20mL/mins
进样力方式：无分流进推.1.0min后开阀：j
进样量:2 μL。
13. 2. 2色谱测定
根据样液中异后癌净含量情况，选定与样效浓度相近的标推工作溶波。异稍净标准工作溶液和样液中异稻瘟净响应值均应在仪器检测线竹范画内。标准工作落液和样液等休识穿插进样測定，以保留时间定性，测量峰积与标准工作液比较进行定量。在上述色谱条件下.异稍瘟净标准物质的色谐图参见附录中图B.1。
13.3空白试验
除不加试样外，按上述测定步乐进行。6
13.4结果计算和表述
SN/T 19672007
用色谱数据处理机或按戏（2)计算试样中异翻瘟净残留量，计算结果需扣除空凹俏。X
式中：
一样品中异稻净含量，意克每千克（mg/kg）；一样中异稻蕴净的峰面积；
A。一一…标雅丁程获蔽中异翻掂施的峰面积：-标工作溶液中异稻癌净浓度，微克每毫升g/m[.)：V—样液最终定容体积，毫升（mL)：m
称取的试样质望，克()。
测定低限、回收率
渺定低限
（2）
木方法在大米、被菜、苹果、牛肉,鸡肉、鱼肉、蜂密、板荣利食酵中测定低限为0.005 t1g/kg;在茶叶中测定低限为0.o1 mg/kg。
14.2回收率
加浓度和回收率见表3。
样品名称
回收率数据Www.vV99.net
添加装度gkg）
回收率范围/%
75. 0~94. 0
88. 0~~92.5
82, 0 ~58. 5
74, 8---91. 2
78. 5 ~- 98, 1
80.5~-105
86. 5~104
85.0--102
94. 6--100
86. 0--117
SN/T 1967—2007
样品名称
表3（续）
添加浓度/mg/kg）
回收率范田/%
82. 6--91. 6
86.6--105
77.0--92.0
72. 6~88.8
72. 5-~88. 8
78. 5~ 85. 5
80.2 -107
81. 0~106
89. 5--105
Abundancc
高庭病育装
庭密室密委室
国富密育
附景A
(资料性附录）
异稻瘟净标准物质总离子流色谱医和质谱图17.7℃
SN/T19672007
10. 00 L.00 12. 00 13.00 14.00.15. 04 16. 00 17.00 18. 00 19.00 20. 00 21.00 22.00 23. 00 24. 00Tiene
Abundance
异稻瘟净标准物质的总离子流色谱图204
异稻瘟净标准物质的质谱图
SN/T 1967—2007
150 pA
附录B
（资料性附录）
异释瘟净标准物质的色谱图
异格盘带
异稻瘟事标准物质的色谱图
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