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配合物的化学式、命名原则 一 配体位次（“原则”10.25） 1 化学式 “原则”在IUPAC1970规定一致,即：（1）“在配位个体中如既有无机配体又有有机配体,则无机配体排列在前,有机配体排列在后.” 例：cis-[PtCl2(Ph3P)2].因此,如[Cr(en)2Cl2]Cl,[Co(en)2(NO2)(Cl)]SCN,[Pt(en)CO3]等都不符合（1）.(2) “无机配体和有机配体中,先列出阴离子,后列出阳离子和中性分子.” 例：K[PtCl3NH3],[Co(N3)(NH3)5]SO4.因此如[Co(NH3)5Cl]Cl2,[Pt(NH3)2Cl2],[Co (NH3)5(CO3)]+,[Co(NH3)3(OH2)Cl2]+,[Co(en)2(NO2)(Cl)]+,[Pt(en)(NH3)(CO3)]等都不符合（2）或（1）和（2）以及“原则”10.3（见下文）.(3) “同类配体的名称,按配位原子元素符号的英文字母顺序排列.” 例：[Co(NH3)5H2O]3+.据此不能写成[CoH2O(NH3)5]3+.(4) “同类配体中若配位原子相同,则将含较少原子数的配体排在前面,较多原子数的配体列后.” 例：[PtNO2NH3NH2OH(Py)]Cl.因此,[Co(NH3)3(NO2)3]不符合（4）.2 命名 配体命名的顺序,按“原则”示例可知,与配位个体中中心离（原）子后的配体书写顺序（化学式）完全一致；IUPAC的规则却不同,是按配体的英文名称词头字母（例中有底线者）的英文字母顺序命名,故与化学式的顺序不一致；日本则按阴离子配体、阳离子配体、中性分子配体的顺序命名[2],与我国的“原则”大体一致.例：（1）K3[Fe（CN）6] 六氰合铁（Ⅲ）酸钾（stock方法）,六氰合铁酸（3－）钾（Ewen—Basett方法）； potassium hexa cyanoferrate（Ⅲ）或potassium hexa cyanoferrate(3－)（英） 以下仅用stock方法.（2） [Co(N2)(NH3)5]SO4 硫酸叠氮·五氨合钴（Ⅲ） penta ammine azidocobalt（Ⅲ）sulfate （3） NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] 四（异硫氰酸根）·二氨合铬（Ⅲ）酸铵 ammonium di ammineterakis (isothiocyanato) chromate （Ⅲ）（英） （4） Na2[Fe(CN)5NO] 五氰·亚硝酰合铁（Ⅲ）酸钠 sodium penta cyano nitrosylferrate（Ⅲ）（英） 有的教材中,将K4[Fe（CN）6]称为六氰合亚铁（Ⅱ）酸钾,其中的“亚”字实无必要；而有的则称之为六氰合铁酸（Ⅱ）钾,并将K[Co(NH3)2(NO2)4]称为四硝基·二氨合钴酸（Ⅲ）钾,这些显然不是笔误.至于如将[Co(NH3)3(H2O)Cl2]称为一氯化二氯·一水三氨合钴（Ⅲ）,则从化学式到命名均无符合“原则”之处.二 配体命名（“原则”10.3） “原则”规定,“带倍数词头的无机含氧酸阴离子配体命名时,要用括号括起来,如：（三磷酸根）.有的无机含氧酸阴离子,即使不含倍数词头,但含有一个以上直接相连的代酸原子,也要用括号,如：（硫代硫酸根）、…….”对于有机配体,也“一律用括号括起来.”据此[Ag(S2O3)2]3－应称为二（硫代硫酸根）合银（Ⅰ）离子；[Fe(NCS) 6] 3－应称为六（异硫氰酸根）合铁（Ⅲ）离子,不应称为六异硫氰合铁（Ⅲ）离子.事实上,“硫氰”、“异硫氰”、“硫代硫酸”等的叫法,在各教材中出现的频率不低,而且括号也常被忽略.其他与命名有关的例如配位个体的化学式,应该用“[]”号括起来,但不少书中误用了“〔〕”号；又如Fe3+离子与SCN－离子所形成的一系列配合物,根据“HSAB”原理,已用[Fe(NCS)n]3－n,（n=1－6）表示,但至今仍不乏用[Fe(SCN)n]3－n来表示者.最后尚须说明,当讨论配合物的结构和反应时,其化学式可以根据需要而不必拘泥于“原则”所规定的顺序书写.
配合物的化学式、命名原则 一 配体位次（“原则”10.25） 1 化学式 “原则”在IUPAC1970规定一致,即：（1）“在配位个体中如既有无机配体又有有机配体,则无机配体排列在前,有机配体排列在后.” 例：cis-[PtCl2(Ph3P)2].因此,如[Cr(en)2Cl2]Cl,[Co(en)2(NO2)(Cl)]SCN,[Pt(en)CO3]等都不符合（1）.(2) “无机配体和有机配体中,先列出阴离子,后列出阳离子和中性分子.” 例：K[PtCl3NH3],[Co(N3)(NH3)5]SO4.因此如[Co(NH3)5Cl]Cl2,[Pt(NH3)2Cl2],[Co (NH3)5(CO3)]+,[Co(NH3)3(OH2)Cl2]+,[Co(en)2(NO2)(Cl)]+,[Pt(en)(NH3)(CO3)]等都不符合（2）或（1）和（2）以及“原则”10.3（见下文）.(3) “同类配体的名称,按配位原子元素符号的英文字母顺序排列.” 例：[Co(NH3)5H2O]3+.据此不能写成[CoH2O(NH3)5]3+.(4) “同类配体中若配位原子相同,则将含较少原子数的配体排在前面,较多原子数的配体列后.” 例：[PtNO2NH3NH2OH(Py)]Cl.因此,[Co(NH3)3(NO2)3]不符合（4）.2 命名 配体命名的顺序,按“原则”示例可知,与配位个体中中心离（原）子后的配体书写顺序（化学式）完全一致；IUPAC的规则却不同,是按配体的英文名称词头字母（例中有底线者）的英文字母顺序命名,故与化学式的顺序不一致；日本则按阴离子配体、阳离子配体、中性分子配体的顺序命名[2],与我国的“原则”大体一致.例：（1）K3[Fe（CN）6] 六氰合铁（Ⅲ）酸钾（stock方法）,六氰合铁酸（3－）钾（Ewen—Basett方法）； potassium hexa cyanoferrate（Ⅲ）或potassium hexa cyanoferrate(3－)（英） 以下仅用stock方法.（2） [Co(N2)(NH3)5]SO4 硫酸叠氮·五氨合钴（Ⅲ） penta ammine azidocobalt（Ⅲ）sulfate （3） NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] 四（异硫氰酸根）·二氨合铬（Ⅲ）酸铵 ammonium di ammineterakis (isothiocyanato) chromate （Ⅲ）（英） （4） Na2[Fe(CN)5NO] 五氰·亚硝酰合铁（Ⅲ）酸钠 sodium penta cyano nitrosylferrate（Ⅲ）（英） 有的教材中,将K4[Fe（CN）6]称为六氰合亚铁（Ⅱ）酸钾,其中的“亚”字实无必要；而有的则称之为六氰合铁酸（Ⅱ）钾,并将K[Co(NH3)2(NO2)4]称为四硝基·二氨合钴酸（Ⅲ）钾,这些显然不是笔误.至于如将[Co(NH3)3(H2O)Cl2]称为一氯化二氯·一水三氨合钴（Ⅲ）,则从化学式到命名均无符合“原则”之处.二 配体命名（“原则”10.3） “原则”规定,“带倍数词头的无机含氧酸阴离子配体命名时,要用括号括起来,如：（三磷酸根）.有的无机含氧酸阴离子,即使不含倍数词头,但含有一个以上直接相连的代酸原子,也要用括号,如：（硫代硫酸根）、…….”对于有机配体,也“一律用括号括起来.”据此[Ag(S2O3)2]3－应称为二（硫代硫酸根）合银（Ⅰ）离子；[Fe(NCS) 6] 3－应称为六（异硫氰酸根）合铁（Ⅲ）离子,不应称为六异硫氰合铁（Ⅲ）离子.事实上,“硫氰”、“异硫氰”、“硫代硫酸”等的叫法,在各教材中出现的频率不低,而且括号也常被忽略.其他与命名有关的例如配位个体的化学式,应该用“[]”号括起来,但不少书中误用了“〔〕”号；又如Fe3+离子与SCN－离子所形成的一系列配合物,根据“HSAB”原理,已用[Fe(NCS)n]3－n,（n=1－6）表示,但至今仍不乏用[Fe(SCN)n]3－n来表示者.最后尚须说明,当讨论配合物的结构和反应时,其化学式可以根据需要而不必拘泥于“原则”所规定的顺序书写.