（2009•湛江一模）已知羰基化合物与饱和NaHSO3溶液可以发生以下反应：（1）上述化学反应类型为（填有机化学反应类型）．（2）羰基化合物和饱和NaHSO3的反应速率如下： 羟基化合物 CH3CHO CH3COCH3 C2H3COCH3 CH3CH2CH2COCH3 产率/%（1小时内） 88.7 56.2 36.4 23.4 羟基化合物 （CH3）2CHCOCH3 （CH3）3CCOCH3 C2H3COC2H3 C6H5COCH3 产率/%（1小
2019-06-25
（2009•湛江一模）已知羰基化合物与饱和NaHSO3溶液可以发生以下反应：
（1）上述化学反应类型为（填有机化学反应类型）______．
（2）羰基化合物和饱和NaHSO3的反应速率如下：
| 羟基化合物 | CH3CHO | CH3COCH3 | C2H3COCH3 | CH3CH2CH2COCH3 |
产率/%
（1小时内） | 88.7 | 56.2 | 36.4 | 23.4 |
| 羟基化合物 | （CH3）2CHCOCH3 | （CH3）3CCOCH3 | C2H3COC2H3 | C6H5COCH3 |
产率/%
（1小时内） | 12.3 | 5.6 | 2 | 1 |
可见，取代基对羰基化合物和NaHSO3反应的影响规律有（写出2条即可）
①______
②______
（3）利用以上可逆反应可以分离醛和酮的混合物，试判断下列物质不能使醛与NaHSO3生成的沉淀溶解的是______．
A．NaOH B．KMnO4 C．NaHCO3 D．H2SO4
（4）检验甲基酮（RCOCH3）通常用到下列2步反应来生成难溶于水的碘仿．
（CH3）2CHCOCH3（CH3）CHCOI3A+HI3↓
①写出第一步反应的化学方程式______．
②写出A的结构简式______．
（5）醛酮与HCN的加成反应在有机合成中应用广泛，是增长碳链的一种方法，如：
现利用上述方法合成有机玻璃的单体（甲基丙烯酸甲酯）用到的起始原料为（写结构简式）______．
优质解答
（1）乙醛含有C=O键，反应后变成C-O键，发生加成反应，故答案为：加成反应；
（2）根据醛和酮相比，醛反应的产率大于酮反应的产率，所以醛比酮容易发生该反应；
CH3COCH3和C6H5COCH3相比，CH3COCH3反应的产率大于C6H5COCH3反应的产率，由此得出苯基酮极难发生该反应；
CH3COCH3、C2H5COCH3、CH3CH2CH2COCH3 相比，反应产率随着取代基的碳原子数越多而减少，说明越难反应；
CH3CH2CH2COCH3、（CH3）2CHCOCH3、（CH3）3CCOCH3相比，反应产率随着羰基所连的碳上氢原子越少或取代基越多而减少，说明越难反应，
故答案为：醛比酮容易发生该反应；苯基酮极难发生该反应；羰基所连的碳上氢越少，烃基越多，反应越难；
（3）羰基化合物与饱和NaHSO3溶液的反应是可逆反应，如果使沉淀溶解，平衡应向逆反应方向移动，只要减少亚硫酸氢钠的浓度即可，亚硫酸氢钠强碱弱酸酸式盐，能和强酸、强碱反应，所以可向溶液中加入硫酸或氢氧化钠，碳酸氢钠，使平衡向逆反应方向移动而达到溶解沉淀的目的，但高锰酸钾可氧化乙醛，不能用于分离物质，
故答案为：B；
（4）①（CH3）2CHCOCH3（CH3）CHCOI3，通过反应物和部分生成物知，（CH3）2CHCOCH3和氯气发生取代反应生成（CH3）2CHCOCI3和HI，HI和氢氧化钠反应生成NaI和水，所以生成物除了（CH3）2CHCOCI3还NaI和水，反应方程式为：（CH3）2CHCOCH3+3I2+3NaOH→（CH3）2CHCOCI3+3NaI+3H2O，
故答案为：（CH3）2CHCOCH3+3I2+3NaOH→（CH3）2CHCOCI3+3NaI+3H2O；
②（CH3）CHCOI3A+HI3↓，（CH3）2CHCOCI3 发生反应时，羰基碳原子和甲基碳原子之间的化学键断裂，羰基连接-ONa，甲基连接氢原子，所以A的结构简式为（CH3）2CHCOONa，
故答案为：（CH3）2CHCOONa；
（5）甲基丙烯酸甲酯为CH3C（CH3）=COOCH3，用逆推法可知有CH3C（CH3）=COOCH3→CH3C（CH3）=COOH→CH3C（CH3）OHCOOH→CH3C（CH3）OHCN→
，则起始原料为，故答案为：．
（1）乙醛含有C=O键，反应后变成C-O键，发生加成反应，故答案为：加成反应；
（2）根据醛和酮相比，醛反应的产率大于酮反应的产率，所以醛比酮容易发生该反应；
CH3COCH3和C6H5COCH3相比，CH3COCH3反应的产率大于C6H5COCH3反应的产率，由此得出苯基酮极难发生该反应；
CH3COCH3、C2H5COCH3、CH3CH2CH2COCH3 相比，反应产率随着取代基的碳原子数越多而减少，说明越难反应；
CH3CH2CH2COCH3、（CH3）2CHCOCH3、（CH3）3CCOCH3相比，反应产率随着羰基所连的碳上氢原子越少或取代基越多而减少，说明越难反应，
故答案为：醛比酮容易发生该反应；苯基酮极难发生该反应；羰基所连的碳上氢越少，烃基越多，反应越难；
（3）羰基化合物与饱和NaHSO3溶液的反应是可逆反应，如果使沉淀溶解，平衡应向逆反应方向移动，只要减少亚硫酸氢钠的浓度即可，亚硫酸氢钠强碱弱酸酸式盐，能和强酸、强碱反应，所以可向溶液中加入硫酸或氢氧化钠，碳酸氢钠，使平衡向逆反应方向移动而达到溶解沉淀的目的，但高锰酸钾可氧化乙醛，不能用于分离物质，
故答案为：B；
（4）①（CH3）2CHCOCH3（CH3）CHCOI3，通过反应物和部分生成物知，（CH3）2CHCOCH3和氯气发生取代反应生成（CH3）2CHCOCI3和HI，HI和氢氧化钠反应生成NaI和水，所以生成物除了（CH3）2CHCOCI3还NaI和水，反应方程式为：（CH3）2CHCOCH3+3I2+3NaOH→（CH3）2CHCOCI3+3NaI+3H2O，
故答案为：（CH3）2CHCOCH3+3I2+3NaOH→（CH3）2CHCOCI3+3NaI+3H2O；
②（CH3）CHCOI3A+HI3↓，（CH3）2CHCOCI3 发生反应时，羰基碳原子和甲基碳原子之间的化学键断裂，羰基连接-ONa，甲基连接氢原子，所以A的结构简式为（CH3）2CHCOONa，
故答案为：（CH3）2CHCOONa；
（5）甲基丙烯酸甲酯为CH3C（CH3）=COOCH3，用逆推法可知有CH3C（CH3）=COOCH3→CH3C（CH3）=COOH→CH3C（CH3）OHCOOH→CH3C（CH3）OHCN→，则起始原料为，故答案为：．