优质解答
A、CaCO3固体高温煅烧生成氧化钙和二氧化碳，能除去杂质且没有引入新的杂质，符合除杂原则，故选项所采取的方法正确．
B、氧气通过灼热的铜网时可与铜发生反应生成氧化铜，而氮气不与铜反应，能除去杂质且没有引入新的杂质，符合除杂原则，故选项所采取的方法正确．
C、硫酸能与过量的氧化铜反应生成硫酸铜和水，再过滤除去过量的氧化铜，能除去杂质且没有引入新的杂质，符合除杂原则，故选项所采取的方法正确．
D、碳酸钠能与过量氯化钙溶液反应生成碳酸钙沉淀和氯化钠，能除去杂质但引入了新的杂质氯化钙（过量的），不符合除杂原则，故选项所采取的方法错误．
故选：D．
A、CaCO3固体高温煅烧生成氧化钙和二氧化碳，能除去杂质且没有引入新的杂质，符合除杂原则，故选项所采取的方法正确．
B、氧气通过灼热的铜网时可与铜发生反应生成氧化铜，而氮气不与铜反应，能除去杂质且没有引入新的杂质，符合除杂原则，故选项所采取的方法正确．
C、硫酸能与过量的氧化铜反应生成硫酸铜和水，再过滤除去过量的氧化铜，能除去杂质且没有引入新的杂质，符合除杂原则，故选项所采取的方法正确．
D、碳酸钠能与过量氯化钙溶液反应生成碳酸钙沉淀和氯化钠，能除去杂质但引入了新的杂质氯化钙（过量的），不符合除杂原则，故选项所采取的方法错误．
故选：D．