多电子原子中,电子不仅受原子核的吸引,而且它们彼此间也存在着相互作用.如锂原子,原子核带三个单位正电荷（Z=3）,两个电子在 1s 状态,另有一个在 2s 状态.对于选定的任何一个电子来讲,它都处于原子核和其它两个电子的共同作用中,且三个电子又在不停地运动.因此要精确地确定其余两个电子对这个电子的作用是很困难的.
用近似处理方法,可以把另两个电子对选定电子的排斥作用认为是它们屏蔽（遮挡）或削弱了原子核对选定电子的吸引作用.这相当于降低部分核电荷对指定电子的吸引力,称为屏蔽作用.这样,在多电子原子中,对所选定的任何一个电子所受的作用,可以看成来自一个核电荷为（Z- σ）的单中心势场.σ 即为“屏蔽常数”.
Slater 规则即为估算 σ 的方法.
（1）先将电子分组：1s; 2s,2p; 3s,3p; 3d,4s,4p; 这可根据徐光宪提出的 n + 0.7l 这个近似规律进行分组.不用死记的.
（2）外层电子对内层电子没有屏蔽作用,各组的 σ =0
（3）同一组,σ=0.35 （但1s,σ=0.30）
（4）（n-1）组对 ns,np 的 σ=0.85；对 nd ,nf 的 σ =1.00
（5）更内各组的 σ = 1.00
该法用于主量子数为 4 的轨道准确性较好,n ＞4 后较差.
以 3d 对 4s 轨道为例
σ3d = 18 * 1.00 = 18.00
σ4s = 10 *1.00 + 8 * 0.85 = 16.80
E3d = -13.6 * (19 - 18.00) ^2 / 3^2
E4s = -13.6 * (19 - 16.80 ) ^2 / 4^2
这里的公式编辑能力实在是太……
你将就着看看吧.^2 代表上标2,即2次方
E = -13.6(Z-σ)^2/ n^2 这是上面所用的公式. 多电子原子中,电子不仅受原子核的吸引,而且它们彼此间也存在着相互作用.如锂原子,原子核带三个单位正电荷（Z=3）,两个电子在 1s 状态,另有一个在 2s 状态.对于选定的任何一个电子来讲,它都处于原子核和其它两个电子的共同作用中,且三个电子又在不停地运动.因此要精确地确定其余两个电子对这个电子的作用是很困难的.
用近似处理方法,可以把另两个电子对选定电子的排斥作用认为是它们屏蔽（遮挡）或削弱了原子核对选定电子的吸引作用.这相当于降低部分核电荷对指定电子的吸引力,称为屏蔽作用.这样,在多电子原子中,对所选定的任何一个电子所受的作用,可以看成来自一个核电荷为（Z- σ）的单中心势场.σ 即为“屏蔽常数”.
Slater 规则即为估算 σ 的方法.
（1）先将电子分组：1s; 2s,2p; 3s,3p; 3d,4s,4p; 这可根据徐光宪提出的 n + 0.7l 这个近似规律进行分组.不用死记的.
（2）外层电子对内层电子没有屏蔽作用,各组的 σ =0
（3）同一组,σ=0.35 （但1s,σ=0.30）
（4）（n-1）组对 ns,np 的 σ=0.85；对 nd ,nf 的 σ =1.00
（5）更内各组的 σ = 1.00
该法用于主量子数为 4 的轨道准确性较好,n ＞4 后较差.
以 3d 对 4s 轨道为例
σ3d = 18 * 1.00 = 18.00
σ4s = 10 *1.00 + 8 * 0.85 = 16.80
E3d = -13.6 * (19 - 18.00) ^2 / 3^2
E4s = -13.6 * (19 - 16.80 ) ^2 / 4^2
这里的公式编辑能力实在是太……
你将就着看看吧.^2 代表上标2,即2次方
E = -13.6(Z-σ)^2/ n^2 这是上面所用的公式.