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邻二卤代烷脱两分子卤化氢生成什么?学过大学有机的进《基础有机化学》里是生成炔,但是某些高中资料上又是生成共轭二烯烃请教一下产物,以及解释(拜托尽量详细)和查依采夫规则没关系我的意思是说,邻二卤代烷的消除,比如2,3-二氯丁烷,是分步的。那么第一步消除是生成3-氯-1-丁烯,还是2-氯-2-丁烯?这个应该和产物有关系吧……难不成第二步消除发生了重排?

2019-04-26

邻二卤代烷脱两分子卤化氢生成什么?学过大学有机的进
《基础有机化学》里是生成炔,但是某些高中资料上又是生成共轭二烯烃
请教一下产物,以及解释(拜托尽量详细)
和查依采夫规则没关系
我的意思是说,邻二卤代烷的消除,比如2,3-二氯丁烷,是分步的。
那么第一步消除是生成3-氯-1-丁烯,还是2-氯-2-丁烯?这个应该和产物有关系吧……难不成第二步消除发生了重排?
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对于高中生而言,能够形成共轭二烯烃就形成共轭二烯烃。不能形成二烯烃(比如,邻卤乙烷,邻卤丙烷等等),才形成炔。
对于有机化学而言,产物实际上是很复杂的。因为不可能只出现一中纯产物。在一般条件下,主要产物服从Sayzeff规则。Sayzeff规则说的是消去产物主要倾向于从氢较少的基团消除。比如, 2-甲基-3-氯丁烷发生消去,大多数产物是2-甲基-2-丁烯,次要产物是3-甲基-1-丁烯。但是,Sayzeff规则并不限制于空间位阻效应和共轭效应。对于2,3-二氯丁烷,得到1,4-丁二烯的倾向极大,这就是共轭效应的影响。但对于1,1,4,4-四叔丁基-2,3-二氯丁烷,形成炔的可能性就大了,这是由于四个叔丁基空间位阻的影响。
分步消除其实对于2,3-二氯丁烷来说是不容易做到的。但是如果形成了所谓的中间体应该是2-氯-2-丁烯。首先满足Sayzeff规则,其次从产物上讲它有一个共轭效应,即氯的一对孤对电子与碳碳双键的p-π共轭。但是第二个氯消去时,如果生成炔的话比起第一个氯消去就显得不太容易了。因为中间体2-氯-2-丁烯是比较稳定的。于是就要形成跟稳定的物质。这样,第二个氯消去时可能先生成了累积二烯烃,不稳定,易转化为稳定的共轭二烯烃。至于如何转化的,可以参考累积二烯烃的相关文献。
对于高中生而言,能够形成共轭二烯烃就形成共轭二烯烃。不能形成二烯烃(比如,邻卤乙烷,邻卤丙烷等等),才形成炔。
对于有机化学而言,产物实际上是很复杂的。因为不可能只出现一中纯产物。在一般条件下,主要产物服从Sayzeff规则。Sayzeff规则说的是消去产物主要倾向于从氢较少的基团消除。比如, 2-甲基-3-氯丁烷发生消去,大多数产物是2-甲基-2-丁烯,次要产物是3-甲基-1-丁烯。但是,Sayzeff规则并不限制于空间位阻效应和共轭效应。对于2,3-二氯丁烷,得到1,4-丁二烯的倾向极大,这就是共轭效应的影响。但对于1,1,4,4-四叔丁基-2,3-二氯丁烷,形成炔的可能性就大了,这是由于四个叔丁基空间位阻的影响。
分步消除其实对于2,3-二氯丁烷来说是不容易做到的。但是如果形成了所谓的中间体应该是2-氯-2-丁烯。首先满足Sayzeff规则,其次从产物上讲它有一个共轭效应,即氯的一对孤对电子与碳碳双键的p-π共轭。但是第二个氯消去时,如果生成炔的话比起第一个氯消去就显得不太容易了。因为中间体2-氯-2-丁烯是比较稳定的。于是就要形成跟稳定的物质。这样,第二个氯消去时可能先生成了累积二烯烃,不稳定,易转化为稳定的共轭二烯烃。至于如何转化的,可以参考累积二烯烃的相关文献。
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