（1）这12家印染小作坊加工时产生的污水未经任何处理，就通过自身设置的，无任何防渗设施的沟渠排至外环境，违反了新《环境保护法》，相关责任人被行政拘留，属于行政违法行为．
（2）张某某将该公司生产过程中产生的废酸先后两次倒入附近的河中，总计45吨，因含有剧毒物质，对当地的河流造成了极大的污染，对社会危害严重，违反了刑法规定，属于严重违法行为，即犯罪行为，应受到刑罚处罚．
故答案为：
（1）行政违法行为；（2分）污水未经任何处理排至沟渠外环境，违反《环境保护法》，因而受到行政拘留的惩罚．（2分）
（2）张某某的行为是严重违法行为．（2分）
张某某将45吨含有剧毒物质倒入附近的河中，对当地的河流造成了极大的污染，影响了生态环境，具有严重的社会危害性（2分）．已经违反了我国的刑法，应受到刑罚的处罚的行为 （2分） （1）这12家印染小作坊加工时产生的污水未经任何处理，就通过自身设置的，无任何防渗设施的沟渠排至外环境，违反了新《环境保护法》，相关责任人被行政拘留，属于行政违法行为．
（2）张某某将该公司生产过程中产生的废酸先后两次倒入附近的河中，总计45吨，因含有剧毒物质，对当地的河流造成了极大的污染，对社会危害严重，违反了刑法规定，属于严重违法行为，即犯罪行为，应受到刑罚处罚．
故答案为：
（1）行政违法行为；（2分）污水未经任何处理排至沟渠外环境，违反《环境保护法》，因而受到行政拘留的惩罚．（2分）
（2）张某某的行为是严重违法行为．（2分）
张某某将45吨含有剧毒物质倒入附近的河中，对当地的河流造成了极大的污染，影响了生态环境，具有严重的社会危害性（2分）．已经违反了我国的刑法，应受到刑罚的处罚的行为 （2分）