（2013•青岛二模）【化学--有机化学基础】饮料果醋中含有苹果酸（MLA），其分子式为C4H6O5．0.1mol苹果酸与足量NaHCO3溶液反应能产生4.48L CO2（标准状况），苹果酸脱水能生成使溴水褪色的产物．苹果酸经聚合生成聚苹果酸（PMLA）．（1）写出下列物质的结构简式：B，D．（2）MLA的核磁共振氢谱有组峰．与MLA具有相同官能团的同分异构体有种．（3）写出E→F转化的化学方程式．（4）上述转化关系中步骤③和④的顺序能否颠倒（填“能”或“不能”）说明理由：．
2019-06-25
（2013•青岛二模）【化学--有机化学基础】
饮料果醋中含有苹果酸（MLA），其分子式为C4H6O5．0.1mol苹果酸与足量NaHCO3溶液反应能产生4.48L CO2（标准状况），苹果酸脱水能生成使溴水褪色的产物．苹果酸经聚合生成聚苹果酸（PMLA）．
（1）写出下列物质的结构简式：B______，D______．
（2）MLA的核磁共振氢谱有______组峰．与MLA具有相同官能团的同分异构体有______种．
（3）写出E→F转化的化学方程式______．
（4）上述转化关系中步骤③和④的顺序能否颠倒______（填“能”或“不能”）说明理由：______．
优质解答
苹果酸分子式为C4H6O5，0．l mol苹果酸与足量NaHCO3溶液反应能产生4.48L CO2（标准状况），则1mol苹果酸含2mol-COOH，苹果酸脱水能生成使溴水褪色的产物A，结合苹果酸的分子式知，苹果酸的结构简式为：HOOCCH2CHOHCOOH，D被氧化生成E，则E中含有溴原子，E和氢氧化钠的水溶液发生反应生成F，F酸化生成MLA，所以F的结构简式为：NaOOCCH2CHOHCOONa，E的结构简式为：HOOCCH2CHBrCOOH，D能发生银镜反应则D中含有醛基，所以D的结构简式为：OHCCH2CHBrCHO，根据1，3-丁二烯及D的结构简式知，1，3-丁二烯和溴发生1，4加成生成A1，4-二溴-2-丁烯，A和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成B（CH2OHCH=CHCH2OH），B发生加成反应生成C，C的结构简式为：CH2OHCHBrCHBrCH2OH，C再被氧化生成D，苹果酸经聚合生成聚苹果酸（PMLA），
（1）通过以上分析知，B、D的结构简式分别为：CH2OHCH=CHCH2OH、OHCCH2CHBrCHO，故答案为：CH2OHCH=CHCH2OH，OHCCH2CHBrCHO；
（2）苹果酸的结构简式为：HOOCCH2CHOHCOOH，苹果酸中含有5类氢原子，所以核磁共振氢谱有5组峰，与MLA具有相同官能团的同分异构体有HOOCC（CH3）HOHCOOH、HOOCCH（CH2OH）COOH，所以共有2种，
故答案为：5，2；
（3）在加热条件下，E和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成F，所以E→F转化的化学方程式为：
，
故答案为：；
（4）顺序不能颠倒，若先氧化则B中碳碳双键也被氧化，从而达不到实验目的，故答案为：不能，若先氧化则B中碳碳双键也被氧化．
苹果酸分子式为C4H6O5，0．l mol苹果酸与足量NaHCO3溶液反应能产生4.48L CO2（标准状况），则1mol苹果酸含2mol-COOH，苹果酸脱水能生成使溴水褪色的产物A，结合苹果酸的分子式知，苹果酸的结构简式为：HOOCCH2CHOHCOOH，D被氧化生成E，则E中含有溴原子，E和氢氧化钠的水溶液发生反应生成F，F酸化生成MLA，所以F的结构简式为：NaOOCCH2CHOHCOONa，E的结构简式为：HOOCCH2CHBrCOOH，D能发生银镜反应则D中含有醛基，所以D的结构简式为：OHCCH2CHBrCHO，根据1，3-丁二烯及D的结构简式知，1，3-丁二烯和溴发生1，4加成生成A1，4-二溴-2-丁烯，A和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成B（CH2OHCH=CHCH2OH），B发生加成反应生成C，C的结构简式为：CH2OHCHBrCHBrCH2OH，C再被氧化生成D，苹果酸经聚合生成聚苹果酸（PMLA），
（1）通过以上分析知，B、D的结构简式分别为：CH2OHCH=CHCH2OH、OHCCH2CHBrCHO，故答案为：CH2OHCH=CHCH2OH，OHCCH2CHBrCHO；
（2）苹果酸的结构简式为：HOOCCH2CHOHCOOH，苹果酸中含有5类氢原子，所以核磁共振氢谱有5组峰，与MLA具有相同官能团的同分异构体有HOOCC（CH3）HOHCOOH、HOOCCH（CH2OH）COOH，所以共有2种，
故答案为：5，2；
（3）在加热条件下，E和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成F，所以E→F转化的化学方程式为：，
故答案为：；
（4）顺序不能颠倒，若先氧化则B中碳碳双键也被氧化，从而达不到实验目的，故答案为：不能，若先氧化则B中碳碳双键也被氧化．