A、金属冶炼的本质是将化合态金属还原为游离态，活泼金属采用电解法冶炼，不活泼的金属采用直接加热法冶炼，大部分金属的冶炼都是在高温下采用氧化还原反应法，故A正确；
B、Cu的湿法冶炼是将金属铁投入到CuSO₄溶液中，从而置换出铜，不能用钠，钠能与水反应，故B错误；
C、Fe通常采用热还原法冶炼，加入石灰石的目的是和铁矿石里的二氧化硅形成硅酸钙炉渣，故C错误；
D、由于Al的活泼性强，工业上采用电解Al₂O₃与冰晶石熔融混合物的方法生产铝，AlCl₃是共价化合物，熔融状态下不导电；所以不用电解AlCl₃的方法生产铝，故D错误；
故选：A． A、金属冶炼的本质是将化合态金属还原为游离态，活泼金属采用电解法冶炼，不活泼的金属采用直接加热法冶炼，大部分金属的冶炼都是在高温下采用氧化还原反应法，故A正确；
B、Cu的湿法冶炼是将金属铁投入到CuSO₄溶液中，从而置换出铜，不能用钠，钠能与水反应，故B错误；
C、Fe通常采用热还原法冶炼，加入石灰石的目的是和铁矿石里的二氧化硅形成硅酸钙炉渣，故C错误；
D、由于Al的活泼性强，工业上采用电解Al₂O₃与冰晶石熔融混合物的方法生产铝，AlCl₃是共价化合物，熔融状态下不导电；所以不用电解AlCl₃的方法生产铝，故D错误；
故选：A．