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1. 弱酸能制强酸
在复分解反应的规律中,一般只能由强酸制弱酸.但向 溶液中滴加氢硫酸可制盐酸： ,此反应为弱酸制强酸的反常规情况.其原因为 难溶于强酸中.同理用 与 反应可制 ,因为 常温下难与 反应.
2. 还原性弱的物质可制还原性强的物质
氧化还原反应中氧化性还原性的强弱比较的基本规律如下：
氧化性强弱为：氧化剂>氧化产物
还原性强弱为：还原剂>还原产物
但工业制硅反应中： 还原性弱的碳能制还原性强的硅,原因是上述规则只适用于溶液中,而此反应为高温下的气相反应.又如钾的还原性比钠强,但工业上可用 制K： ,原因是K的沸点比Na低,有利于K的分离使反应向正方向进行.
3. 氢后面的金属也能与酸发生置换反应
一般只有氢前面的金属才能置换出酸或水中的氢.但Cu和Ag能发生如下反应：
原因是 和 溶解度极小,有利于化学反应向正方向移动.
4. 锡铅活动性反常
根据元素周期律知识可知：同主族元素的金属性从上至下逐渐增强,即 .但金属活动顺序表中 .原因是比较的条件不同,前者指气态原子失电子时铅比锡容易,而后者则是指在溶液中单质锡比单质铅失电子容易.
5. 溶液中活泼金属单质不能置换不活泼金属
一般情况下,在溶液中活泼金属单质能置换不活泼金属.但Na、K等非常活泼的金属却不能把相对不活泼的金属从其盐溶液中置换出来.如K和CuSO4溶液反应不能置换出Cu,原因为：
6. 原子活泼,其单质不活泼
一般情况为原子越活泼,其单质也越活泼.但对于少数非金属原子及其单质活泼性则表现出不匹配的关系.如非金属性 ,但 分子比 分子稳定,N的非金属性比P强,但N2比磷单质稳定得多,N2甚至可代替稀有气体作用,原因是单质分子中化学键结合程度影响分子的性质.
7. Hg、Ag与O2、S反应反常
一般为氧化性或还原性越强,反应越强烈,条件越容易.例如：O2、S分别与金属反应时,一般O2更容易些.但它们与Hg、Ag反应时出现反常,且硫在常温下就能发生如下反应：
8. 卤素及其化合物有关特性
卤素单质与水反应通式为： ,而F2与水的反应放出O2, 难溶于水且有感光性,而AgF溶于水无感光性, 易溶于水,而 难溶于水,F没有正价而不能形成含氧酸.
9. 硅的反常性质
硅在常温下很稳定,但自然界中没有游离态的硅而只有化合态,原因是硅以化合态存在更稳定.一般只有氢前面活泼金属才能置换酸或水中的氢.而非金属硅却与强碱溶液反应产生H2.原因是硅表现出一定的金属性,在碱作用下还原水电离的H+而生成H2.
10. 铁、铝与浓硫酸、浓硝酸发生钝化
常温下,铁、铝分别与稀硫酸和稀硝酸反应,而浓硫酸或浓硝酸却能使铁铝钝化,原因是浓硫酸、浓硝酸具有强氧化性,使它们表面生成了一层致密的氧化膜.
11. 酸性氧化物与酸反应
一般情况下,酸性氧化物不与酸反应,但下面反应却反常：
前者是发生氧化还原反应,后者是生成气体 ,有利于反应进行.
12. 酸可与酸反应
一般情况下,酸不与酸反应,但氧化性酸与还原性酸能反应.例如：硝酸、浓硫酸可与氢碘酸、氢溴酸及氢硫酸等反应.
13. 碱可与碱反应
一般情况下,碱与碱不反应,但络合能力较强的一些难溶性碱却可能溶解在弱碱氨水中.如 溶于氨水生成 溶于氨水生成 .
14. 改变气体压强平衡不移动
对于反应体系中有气体参与的可逆反应,改变压强,平衡移动应符合勒夏特列原理.例如对于气体系数不相等的反应, 反应达到平衡后,在恒温恒容下,充入稀有气体时,压强增大,但平衡不移动,因为稀有气体不参与反应, 的平衡浓度并没有改变.
15. 强碱弱酸盐溶液显酸性
盐类水解后溶液的酸碱性判断方法为：谁弱谁水解,谁强显谁性,强碱弱酸盐水解后一般显碱性.但 和 溶液却显酸性,原因是 和 的电离程度大于它们的水解程度.
16. 原电池电极反常
原电池中,一般负极为相对活泼金属.但Mg、Al电极与NaOH溶液组成的原电池中,负极应为Al而不是Mg,因为Mg与NaOH不反应.
其负极电极反应为：
17. 有机物中不饱和键难加成
有机物中若含有不饱和键,如 时,可以发生加成反应,但酯类或羧酸中, 一般很稳定而难加成.
18. 稀有气体也可以发生化学反应
稀有气体结构稳定,性质极不活泼,但在特殊条件下也能发生化学反应,目前世界上已合成多种含稀有气体元素的化合物.如 、 等.
19. 物质的物理性质反常
（1）物质熔点反常
VA主族的元素中,从上至下,单质的熔点有升高的趋势,但铋的熔点比锑低；
IVA主族的元素中,锡铅的熔点反常；
过渡元素金属单质通常熔点较高,而Hg在常温下是液态,是所有金属中熔点最低的.
（2）沸点反常
常见的沸点反常有如下两种情况：
①IVA主族元素中,硅、锗沸点反常；VA主族元素中,锑、铋沸点反常.
②氢化物沸点反常,对于结构相似,相对分子质量越大,沸点越高,但在同系列氢化物中HF、H2O、NH3沸点反常,原因是它们易形成氢键.
（3）密度反常
碱金属单质从上至下密度有增大的趋势,但钠钾反常；碳族元素单质中,金刚石和晶体硅密度反常.
（4）导电性反常
一般非金属导电性差,但石墨是良导体,C60可做超导材料.
（5）物质溶解度有反常
相同温度下,一般正盐的溶解度小于其对应的酸式盐.但 溶解度大于 .如向饱和的 溶液中通入 ,其离子方程式应为：
若温度改变时,溶解度一般随温度的升高而增大,但 的溶解度随温度的升高而减小.
20. 化学实验中反常规情况
使用指示剂时,应将指示剂配成溶液,但使用pH试纸则不能用水润湿,因为润湿过程会稀释溶液,影响溶液pH值的测定.胶头滴管操作应将它垂直于试管口上方1～2cm处,否则容易弄脏滴管而污染试剂.但向 溶液中滴加 溶液时,应将滴管伸入液面以下,防止带入 而使生成的 氧化成 .使用温度计时,温度计一般应插入液面以下,但蒸馏时,温度计不插入液面下而应在支管口附近,以便测量馏分温度.
通过对上述反常规情况分析可知,化学中的反常规情况属于特殊规律.只有充分认识一般规律,才能掌握特殊规律.因此,在化学学习中,要以不变应万变,灵活运用,既要做到举一反三,又要做到具体问题具体分析,这样才有利于思维的发散和创新,能力的培养.
1. 弱酸能制强酸
在复分解反应的规律中,一般只能由强酸制弱酸.但向 溶液中滴加氢硫酸可制盐酸： ,此反应为弱酸制强酸的反常规情况.其原因为 难溶于强酸中.同理用 与 反应可制 ,因为 常温下难与 反应.
2. 还原性弱的物质可制还原性强的物质
氧化还原反应中氧化性还原性的强弱比较的基本规律如下：
氧化性强弱为：氧化剂>氧化产物
还原性强弱为：还原剂>还原产物
但工业制硅反应中： 还原性弱的碳能制还原性强的硅,原因是上述规则只适用于溶液中,而此反应为高温下的气相反应.又如钾的还原性比钠强,但工业上可用 制K： ,原因是K的沸点比Na低,有利于K的分离使反应向正方向进行.
3. 氢后面的金属也能与酸发生置换反应
一般只有氢前面的金属才能置换出酸或水中的氢.但Cu和Ag能发生如下反应：
原因是 和 溶解度极小,有利于化学反应向正方向移动.
4. 锡铅活动性反常
根据元素周期律知识可知：同主族元素的金属性从上至下逐渐增强,即 .但金属活动顺序表中 .原因是比较的条件不同,前者指气态原子失电子时铅比锡容易,而后者则是指在溶液中单质锡比单质铅失电子容易.
5. 溶液中活泼金属单质不能置换不活泼金属
一般情况下,在溶液中活泼金属单质能置换不活泼金属.但Na、K等非常活泼的金属却不能把相对不活泼的金属从其盐溶液中置换出来.如K和CuSO4溶液反应不能置换出Cu,原因为：
6. 原子活泼,其单质不活泼
一般情况为原子越活泼,其单质也越活泼.但对于少数非金属原子及其单质活泼性则表现出不匹配的关系.如非金属性 ,但 分子比 分子稳定,N的非金属性比P强,但N2比磷单质稳定得多,N2甚至可代替稀有气体作用,原因是单质分子中化学键结合程度影响分子的性质.
7. Hg、Ag与O2、S反应反常
一般为氧化性或还原性越强,反应越强烈,条件越容易.例如：O2、S分别与金属反应时,一般O2更容易些.但它们与Hg、Ag反应时出现反常,且硫在常温下就能发生如下反应：
8. 卤素及其化合物有关特性
卤素单质与水反应通式为： ,而F2与水的反应放出O2, 难溶于水且有感光性,而AgF溶于水无感光性, 易溶于水,而 难溶于水,F没有正价而不能形成含氧酸.
9. 硅的反常性质
硅在常温下很稳定,但自然界中没有游离态的硅而只有化合态,原因是硅以化合态存在更稳定.一般只有氢前面活泼金属才能置换酸或水中的氢.而非金属硅却与强碱溶液反应产生H2.原因是硅表现出一定的金属性,在碱作用下还原水电离的H+而生成H2.
10. 铁、铝与浓硫酸、浓硝酸发生钝化
常温下,铁、铝分别与稀硫酸和稀硝酸反应,而浓硫酸或浓硝酸却能使铁铝钝化,原因是浓硫酸、浓硝酸具有强氧化性,使它们表面生成了一层致密的氧化膜.
11. 酸性氧化物与酸反应
一般情况下,酸性氧化物不与酸反应,但下面反应却反常：
前者是发生氧化还原反应,后者是生成气体 ,有利于反应进行.
12. 酸可与酸反应
一般情况下,酸不与酸反应,但氧化性酸与还原性酸能反应.例如：硝酸、浓硫酸可与氢碘酸、氢溴酸及氢硫酸等反应.
13. 碱可与碱反应
一般情况下,碱与碱不反应,但络合能力较强的一些难溶性碱却可能溶解在弱碱氨水中.如 溶于氨水生成 溶于氨水生成 .
14. 改变气体压强平衡不移动
对于反应体系中有气体参与的可逆反应,改变压强,平衡移动应符合勒夏特列原理.例如对于气体系数不相等的反应, 反应达到平衡后,在恒温恒容下,充入稀有气体时,压强增大,但平衡不移动,因为稀有气体不参与反应, 的平衡浓度并没有改变.
15. 强碱弱酸盐溶液显酸性
盐类水解后溶液的酸碱性判断方法为：谁弱谁水解,谁强显谁性,强碱弱酸盐水解后一般显碱性.但 和 溶液却显酸性,原因是 和 的电离程度大于它们的水解程度.
16. 原电池电极反常
原电池中,一般负极为相对活泼金属.但Mg、Al电极与NaOH溶液组成的原电池中,负极应为Al而不是Mg,因为Mg与NaOH不反应.
其负极电极反应为：
17. 有机物中不饱和键难加成
有机物中若含有不饱和键,如 时,可以发生加成反应,但酯类或羧酸中, 一般很稳定而难加成.
18. 稀有气体也可以发生化学反应
稀有气体结构稳定,性质极不活泼,但在特殊条件下也能发生化学反应,目前世界上已合成多种含稀有气体元素的化合物.如 、 等.
19. 物质的物理性质反常
（1）物质熔点反常
VA主族的元素中,从上至下,单质的熔点有升高的趋势,但铋的熔点比锑低；
IVA主族的元素中,锡铅的熔点反常；
过渡元素金属单质通常熔点较高,而Hg在常温下是液态,是所有金属中熔点最低的.
（2）沸点反常
常见的沸点反常有如下两种情况：
①IVA主族元素中,硅、锗沸点反常；VA主族元素中,锑、铋沸点反常.
②氢化物沸点反常,对于结构相似,相对分子质量越大,沸点越高,但在同系列氢化物中HF、H2O、NH3沸点反常,原因是它们易形成氢键.
（3）密度反常
碱金属单质从上至下密度有增大的趋势,但钠钾反常；碳族元素单质中,金刚石和晶体硅密度反常.
（4）导电性反常
一般非金属导电性差,但石墨是良导体,C60可做超导材料.
（5）物质溶解度有反常
相同温度下,一般正盐的溶解度小于其对应的酸式盐.但 溶解度大于 .如向饱和的 溶液中通入 ,其离子方程式应为：
若温度改变时,溶解度一般随温度的升高而增大,但 的溶解度随温度的升高而减小.
20. 化学实验中反常规情况
使用指示剂时,应将指示剂配成溶液,但使用pH试纸则不能用水润湿,因为润湿过程会稀释溶液,影响溶液pH值的测定.胶头滴管操作应将它垂直于试管口上方1～2cm处,否则容易弄脏滴管而污染试剂.但向 溶液中滴加 溶液时,应将滴管伸入液面以下,防止带入 而使生成的 氧化成 .使用温度计时,温度计一般应插入液面以下,但蒸馏时,温度计不插入液面下而应在支管口附近,以便测量馏分温度.
通过对上述反常规情况分析可知,化学中的反常规情况属于特殊规律.只有充分认识一般规律,才能掌握特殊规律.因此,在化学学习中,要以不变应万变,灵活运用,既要做到举一反三,又要做到具体问题具体分析,这样才有利于思维的发散和创新,能力的培养.