（1）①向10mL H₃PO₂溶液中加入20mL等物质的量浓度的NaOH溶液后，所得的溶液中只有H₂PO₂^-、OH^-两种阴离子，说明H₃PO₂是一元酸，H₃PO₂溶液与足量NaOH 溶液反应后形成的正盐为NaH₂PO₂；
该酸为弱酸，酸根离子水解导致溶液呈碱性，但其水解程度较小，离子浓度大小顺序是c（Na⁺）>c（H₂PO₂^-）>c（OH^-）>c（H⁺），
故答案为：NaH₂PO₂；c（Na⁺）>c（H₂PO₂^-）>c（OH^-）>c（H⁺）；
②该溶液中c（H⁺）=

Ka．c(H3PO2)

，pH=-lgc（H⁺）=-lg

1×10-2×0.01

=2，
故答案为：2；
（2）①第一步电离出的氢离子抑制第二步电离，所以第一步电离平衡常数与第二步电离平衡常数相差较大，
故答案为：H₃PO₃第一步电离出的H⁺对第二步电离起到抑制作用；
②亚磷酸（H₃PO₃）是二元中强酸，NaH₂PO₃是强碱弱酸盐酸式盐，该酸根离子电离程度大于其水解程度，则该NaH₂PO₃溶液呈酸性，故答案为：酸；
（3）HF的电离平衡常数小于磷酸的第一步电离平衡常数大于其第二步、第三步电离平衡常数，所以NaF和磷酸反应生成HF和磷酸二氢钠，离子方程式为F^-+H₃PO₄=HF+H₂PO₄^-，
故答案为：F^-+H₃PO₄=HF+H₂PO₄^-；
（4）相同浓度的这三种含磷的酸中，其电离平衡常数越大，氢离子浓度越大，电离平衡常数（多元酸看第一步电离平衡常数）H₃PO₃>H₃PO₂>H₃PO₄，则酸性H₃PO₃>H₃PO₂>H₃PO₄，相同浓度的这几种酸中氢离子浓度H₃PO₃>H₃PO₂>H₃PO₄，故答案为：H₃PO₃>H₃PO₂>H₃PO₄． （1）①向10mL H₃PO₂溶液中加入20mL等物质的量浓度的NaOH溶液后，所得的溶液中只有H₂PO₂^-、OH^-两种阴离子，说明H₃PO₂是一元酸，H₃PO₂溶液与足量NaOH 溶液反应后形成的正盐为NaH₂PO₂；
该酸为弱酸，酸根离子水解导致溶液呈碱性，但其水解程度较小，离子浓度大小顺序是c（Na⁺）>c（H₂PO₂^-）>c（OH^-）>c（H⁺），
故答案为：NaH₂PO₂；c（Na⁺）>c（H₂PO₂^-）>c（OH^-）>c（H⁺）；
②该溶液中c（H⁺）=

Ka．c(H3PO2)

，pH=-lgc（H⁺）=-lg

1×10-2×0.01

=2，
故答案为：2；
（2）①第一步电离出的氢离子抑制第二步电离，所以第一步电离平衡常数与第二步电离平衡常数相差较大，
故答案为：H₃PO₃第一步电离出的H⁺对第二步电离起到抑制作用；
②亚磷酸（H₃PO₃）是二元中强酸，NaH₂PO₃是强碱弱酸盐酸式盐，该酸根离子电离程度大于其水解程度，则该NaH₂PO₃溶液呈酸性，故答案为：酸；
（3）HF的电离平衡常数小于磷酸的第一步电离平衡常数大于其第二步、第三步电离平衡常数，所以NaF和磷酸反应生成HF和磷酸二氢钠，离子方程式为F^-+H₃PO₄=HF+H₂PO₄^-，
故答案为：F^-+H₃PO₄=HF+H₂PO₄^-；
（4）相同浓度的这三种含磷的酸中，其电离平衡常数越大，氢离子浓度越大，电离平衡常数（多元酸看第一步电离平衡常数）H₃PO₃>H₃PO₂>H₃PO₄，则酸性H₃PO₃>H₃PO₂>H₃PO₄，相同浓度的这几种酸中氢离子浓度H₃PO₃>H₃PO₂>H₃PO₄，故答案为：H₃PO₃>H₃PO₂>H₃PO₄．